Litiumioniakkuidea esitettiin ensimmäisen kerran 1970-luvulla, kun englantilainen kemisti Stanley Whittingham keksi akun, joka voisi latautua itsestään ajan myötä. Hän yritti käyttää titaanidisulfidia ja litiummetallia elektrodeina, mutta se aiheutti akkujen oikosulun ja räjähti.
1980-luvulla John Goodenoughin ja sitten Akira Yoshinon tekemät lisäkokeet osoittivat, että litiummetallin poistaminen tekisi akusta turvallisemman. Ja siitä litiumioniakun kehitys alkoi.
1990-luvulla li-ion-tekniikka alkoi saada ihmisten suosiota, mikä nosti nopeasti suosiotaan. Silloin Sony Corporation valmisti ensimmäiset kaupalliset solut. Litiummetalliakun turvallisuusongelmat ovat syynä litiumioniakun kehittämiseen. Vaikka litiummetalliakkujen energiatiheys on suurempi, litiumioniakku on erittäin turvallinen, kun se ladataan ja puretaan erityisten turvallisuusohjeiden mukaisesti.